GB/T 14454.13-2008 香料 羰值和羰基化合物含量的測(cè)定

范圍
GB/T 14454 的本部分的*法規(guī)定了用鹽酸羥胺法測(cè)定精油羰值和單離及合成香料中羰基化合物含量的方法。
本方法中用鹽酸羥胺冷法肟化的方法適用于主要成分為易腐化的醛類(lèi)或酮類(lèi)的香料(香茅醛除外，香茅醛需要低溫來(lái)避免環(huán)化和縮醛化現(xiàn)象)；用鹽酸羥胺熱法肟化的方法適用于主要成分為一般難于肟化的酮類(lèi)的香料。
注1: 測(cè)定含香茅醛的精油用游離羥胺法。見(jiàn)第二法。
注2: 有關(guān)含易肟化的醛類(lèi)或酮類(lèi)的精油為檸檬草油、柑果子油、蕓香油等。
注3: 有關(guān)含難肟化的甲基酮類(lèi)的精油為香根油、鼠尾草油、白蒿油等。
GB/T 14454 的本部分的第二法規(guī)定了用游離羥胺法測(cè)定精油羰值和單離及合成香料中羰基化合物含量的方法。
本方法適用于含有采用*法所規(guī)定的方法不易轉(zhuǎn)化為肟化合物的羰基化合物(尤其是酮類(lèi)，但甲基酮類(lèi)除外)的香料，不適用于含有大量酯類(lèi)或?qū)A敏感組分的香料。
GB/T 14454 的本部分的第三法規(guī)定了用中性亞硫酸鈉法測(cè)定香料中羰基化合物含量的方法，適用于醛類(lèi)及某些酮類(lèi)香料羰基化合物含量的測(cè)定。
有關(guān)香料產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中將規(guī)定采用本部分的哪種方法。

術(shù)語(yǔ)和定義
下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于GB/T 14454的本部分。
羰值  carbonyl value
中和1g香料與鹽酸羥胺經(jīng)肟化反應(yīng)釋放出的鹽酸時(shí)所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)。
注: 肟是羰基化合物和羥胺反應(yīng)的產(chǎn)物。

*法  鹽酸羥胺法
用鹽酸羥胺冷法肟化的方法
原理
羰基化合物與鹽酸羥胺反應(yīng)轉(zhuǎn)化成肟。
用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定這一反應(yīng)釋放出的鹽酸。
注: 對(duì)于色澤較深的試樣或本身的色澤可能會(huì)干擾終點(diǎn)判斷時(shí)，應(yīng)采用電位滴定法。

用鹽酸羥胺熱法肟化的方法
原理
羰基化合物與鹽酸羥胺反應(yīng)生成肟。
用NaOH溶液滴定這一反應(yīng)釋放出的鹽酸。
注1: 對(duì)于色澤較深的試樣或本身的色澤可能會(huì)干擾終點(diǎn)判斷時(shí)，應(yīng)采用電位滴定法。
注2: 測(cè)定時(shí)間通常為2h。但對(duì)于某些香料，此時(shí)間是不夠的。在此情況下，繼續(xù)測(cè)定，直到當(dāng)量點(diǎn)出現(xiàn)。以滴定過(guò)程中所用氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為函數(shù)，繪出pH曲線圖: pH=f (V)。記錄當(dāng)量點(diǎn)。

第二法  游離羥胺法
原理
羰基化合物通過(guò)與鹽酸羥胺和氫氧化鉀混合物所釋放出的游離羥胺反應(yīng)轉(zhuǎn)化成肟。
用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的堿。滴定可用比色滴定法或電位滴定法。

儀器
實(shí)驗(yàn)室常用儀器，特別是下列儀器:
兩種操作技術(shù)(比色滴定法和電位滴定法)
電位滴定法
電位儀(是記錄式電位儀)，具有復(fù)合玻璃電極。
磁力攪拌器。

電位滴定法
用滴定管準(zhǔn)確加入75mL羥胺溶液于裝有試樣的皂化瓶中，混勻。將盛有混合物的皂化瓶在室溫下靜置或加熱沸騰回流。靜置或回流的時(shí)間在有關(guān)香料產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定。如使用沸騰回流，在除去回流冷凝器前，應(yīng)快速冷卻。
在磁力攪拌器的攪拌下，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行電位滴定。使用記錄式電位儀將大大簡(jiǎn)化此操作。
從滴定曲線的當(dāng)量點(diǎn)或從pH值變化計(jì)算所用的鹽酸溶液的體積。必須強(qiáng)調(diào)，終點(diǎn)的pH值與被測(cè)香料有關(guān)，不總是相同的。

第三法  中性亞硫酸鈉法
原理
用中性亞硫酸鈉溶液與醛或酮在沸水浴中反應(yīng)釋放出NaOH，逐漸用酸中和使反應(yīng)*。


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