絕熱材料中可溶出氯化物的化學(xué)分析方法-氯化物的測定（電位滴定法）

JC/T 618-2005 絕熱材料中可溶出氯化物、氟化物、硅酸鹽及鈉離子的化學(xué)分析方法

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了絕熱材料中可溶出氯化物、氟化物、硅酸鹽及鈉離子測定的試驗條件、采祥、試液制
備、分析方法、精密度和試驗報告等內(nèi)容。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于覆蓋奧氏體不銹鋼用絕熱材料的上述溶出離子的測定。

試驗條件
試樣必須在無污染的環(huán)境中保存和干燥。
所用設(shè)備和工具必須無氯化物、氟化物、硅酸鹽、鈉離子和酸堿污染。
分析用水應(yīng)符合 GB/T 6682-1992 中所規(guī)定的三級水；所用試劑應(yīng)為分析純或優(yōu)級純；標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)按 GB/T 602-2002 配制。

采樣
采樣、制樣時必須戴上干凈的聚乙烯手套，以避免汗?jié)n污染試樣。
對散狀、毯狀纖維材料，用不銹鋼鍍子(或剪刀)從樣品的不同部位抽取；對塊狀纖維制品，從每塊樣品中鋸下幾小塊，然后撕成1.6mm~3.2mm厚的薄片；對硬質(zhì)絕熱材料，如硅酸鈣等，將鋸下的小塊試樣在瑪淄研缽中快速磨碎，顆粒直徑約6.3mm。
取樣量重約100g，裝入干凈的聚乙烯袋或其它合適的容器中防止污染。
將試樣混合均勻后，縮分出約50g于不銹鋼容器中，置105°C~110°C烘箱中干燥至恒重，在干燥器中冷卻至室溫后待測。

試液制備
稱取試樣20.0g置于1000ml燒杯中，加入500ml水秤重，并記下燒杯、試料和水的總質(zhì)量。攪拌2min，蓋上表面皿后置于電爐上加熱煮沸，并保持30min±5min。取下迅速冷卻，用濾紙擦干燒杯外壁，加水至原總質(zhì)量，攪拌均勻，靜置。
將浸取液傾出，經(jīng)每分鐘1000轉(zhuǎn)高速離心3min后，將上層清液移至干燥的聚乙烯瓶中，約300mL。此為試液A。

分析方法
氯化物的測定
分光光度法
方法提要
在硝酸介質(zhì)中，氯離子能定量地置換出Hg(SCN)2中的硫氰酸根，硫氰酸根離子與三價鐵離子生成有色配合物，從而間接測定氯離子含量。

電位滴定法
方法提要
在酸性的乙醇-水溶液中，以銀-硫化銀電極為測量電極，甘汞電極為參比電極，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，借助于電位突躍確定其反應(yīng)終點。

試劑和儀器
a) 95%乙醇；
b) 硝酸鉀飽和溶液；
c) 硝酸: 2+3；
d) KCl標(biāo)準(zhǔn)溶液: c(KCl)=0.005mol/L和0.001mol/L。稱取0.1864g±0.1mg經(jīng)500°C~600°C灼燒至恒重的基準(zhǔn)KCl溶于水，移入500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，此濃度為0.005mol/L，將0.005mol/L KCl標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稀釋五倍得濃度為0.001mol/L；
e) 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液: c(AgNO₃)=0.005mol/L和0.001mol/L。稱取0.43g硝酸銀溶于500ml水，貯于棕色磨口試劑瓶中，此濃度為0.005mol/L，將0.005mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液準(zhǔn)確稀釋五倍得濃度為0.001mol/L；
標(biāo)定: 用移液管移取5.00ml或10.00ml選定濃度的KCl標(biāo)準(zhǔn)溶液置于50ml燒杯中，加入一滴溴酚藍指示液，加入1~2滴硝酸，使溶液恰呈黃色，再加入30ml乙醇，放入電磁攪拌子。
將燒杯置于電磁攪拌器上，開動攪拌器，把測量電極和參比電極插入溶液中，連接電位計，調(diào)整電位計零點，記錄起始電位值。用與KCl標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度相對應(yīng)的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進行滴定，先加入4.5ml或9ml，再逐次加入一定體積的濃度為0.005mol/L或0.001mol/L的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，每次加入量為0.1ml(必要時可適當(dāng)增加)，記錄每次加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液后的總體積及相對應(yīng)的電位值E，計算出連續(xù)增加的電位值△E₁和△E₁之間的差值△E₂。△E₁的大值即為滴定的終點，終點后再繼續(xù)記錄一個電位值E。
滴定至終點所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積以V₄計，單位為毫升(ml)，按式(2)計算:

式中:
V₄一一電位增加量值△E₁達大值前累計加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(ml)；
V₃一一電位增加量值△E₁達大值前后一次所加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(ml)；
b 一一△E₂后一次正值的數(shù)值，單位為毫伏(mV)；
B 一一△E₂后一次正值和次負值的值之和的數(shù)值，單位為毫伏(mV)。
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度以c₄計，單位為摩爾每升(mol/L)，按式(3)計算:

式中:
c₃ 一一KCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₅一一KCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(ml)；
V₄一一滴定時消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(ml)。
f) 溴酚藍指示液: 1g/L乙醇溶液；
g) 電位計: 精度為2mV/格，量程為-500mV~+500mV；
h) 參比電極: 雙液接型飽和甘汞電極，內(nèi)充飽和KCl溶液，滴定時外套管內(nèi)盛飽和硝酸鉀溶液和甘汞電極相連接；
i) 測量電極: 銀-硫化銀電極；
j) 微量滴定管: 分度值為0.02ml或0.01ml。

分析步驟
吸取試液A 50.00ml，置于50ml燒杯中，加熱濃縮至10ml，冷卻至室溫。加入一滴溴酚藍指示液，用硝酸調(diào)節(jié)至恰成黃色。加入30ml乙醇，使乙醇與試液A的體積之比為3:1，總體積不大于40ml。以下
按 e) 中加乙醇以后的規(guī)定進行，但不再一次加入4.5ml或9ml硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。后按式(2)計算V₄的方法計算V₄。
當(dāng)試液中氯離子濃度太低，滴定所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積小于3ml時，宣采用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定，在計算結(jié)果時應(yīng)扣除加入的KCl標(biāo)準(zhǔn)溶液中的氯所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積。
同時進行空白實驗。

結(jié)果計算
氯化物以氯離子(Cl^-)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω₂計，數(shù)值以10^-2或%表示，按式(4)計算:

式中:
V₆一一滴定所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(ml)；
V₇一一空白滴定所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(ml)；
c₄ 一一硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L)；
m 一一試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；
M 一一氯(Cl)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=35.45)。
計算結(jié)果表示到小數(shù)點后四位。


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