甲基四氫鄰苯二甲酸酐 - 游離酸含量的測定

T/ZZB 3767-2024 甲基四氫鄰苯二甲酸酐

范圍
本文件規(guī)定了甲基四氫鄰苯二甲酸酐的基本要求、技術(shù)要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運輸和貯存及質(zhì)量承諾。
本文件適用于以間戊二烯、異戊二烯和順丁烯二酸酐為主要原料經(jīng)雙烯合成、異構(gòu)化、蒸餾等工藝制得的甲基四氫鄰苯二甲酸酐。以3-甲基四氫鄰苯二甲酸酐和4-甲基四氫鄰苯二甲酸酐等異構(gòu)體按一定比例組成的液態(tài)酸酐。
分子式：C₉H₁₀O₃
結(jié)構(gòu)式：

相對分子質(zhì)量：166.17(按2022年國際相對原子質(zhì)量)

術(shù)語和定義
本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

基本要求
設(shè)計研發(fā)
根據(jù)客戶的需求，優(yōu)化產(chǎn)品同分異構(gòu)體比例的設(shè)計及驗證能力。
原材料
工業(yè)用順丁烯二酸酐應(yīng)符合 GB/T 3676-2020 的液態(tài)Ⅰ型要求。
工業(yè)用異戊二烯應(yīng)符合 SH/T 1781-2016 的化學(xué)級要求。
工業(yè)用間戊二烯應(yīng)符合 SH/T 1791-2015 的優(yōu)級品要求。
工藝及裝備
應(yīng)采用雙烯合成法、異構(gòu)化工藝，生產(chǎn)廢氣采用蓄熱式焚燒爐(RTO)高溫燃燒分解處理工藝。
應(yīng)具備液氮深冷裝置、蓄熱式焚燒爐(RTO)，應(yīng)采用 GB 18613 規(guī)定的不低千能效2級的節(jié)能設(shè)備。
檢驗檢測
應(yīng)具備原材料工業(yè)用順丁烯二酸酐、工業(yè)用異戊二烯、工業(yè)用間戊二烯的檢驗或驗證能力。
應(yīng)具備產(chǎn)品的色度、密度、結(jié)晶試驗、黏度、酸值、酐基含量、加熱減量、游離酸的檢測能力。
應(yīng)具備氣相色譜儀、旋轉(zhuǎn)粘度計、自動電位滴定儀、色度儀等檢測設(shè)備。

技術(shù)要求
甲基四氫鄰苯二甲酸酐應(yīng)符合表1所示的技術(shù)要求：


試驗方法
游離酸含量的測定
方法提要
甲基四氫鄰苯二甲酸酐中的游離酸與高氯酸鋇中的高氯酸根形成高氯酸，再用三乙胺滴定高氯酸，折算成游離酸含量。

試劑和溶液
丙酮。
無水高氯酸鋇：在140°C電熱恒溫干燥箱中烘干至恒重。
硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(1/2 H₂SO₄)=0.1mol/L。
三乙胺丙酮標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(C₆H₁₅N)≈0.1mol/L。量取13.8mL三乙胺溶于1000mL丙酮中，搖勻。

儀器
自動電位滴定儀：配備有玻璃電極和鉑電極。
酸式滴定管：10mL，分度值0.05mL。
電熱恒溫干燥箱：最高溫度300°C，溫度波動±1°C。

三乙胺丙酮標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定
精確吸取5mL硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液于150mL燒杯中，再加入40mL丙酮，接著加入0.20g無水高氯酸鋇，攪拌至溶解后，在電位滴定儀上用三乙胺丙酮標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進行滴定，以作圖法求出突躍點為終點。
三乙胺丙酮標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度C，結(jié)果以摩爾每升(mol/L)表示，按式(4)計算：

式中：
C₃——硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₄——硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₅——突躍點為終點消耗三乙胺丙酮標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)。
兩人進行標(biāo)定，分別做四平行，每人四平行標(biāo)定結(jié)果相對極差不得大于0.15%，兩人共八平行標(biāo)定結(jié)果相對極差不得大于0.15%。

分析步驟
稱取樣品1.5g~2.0g(精確至0.0001g)于150mL燒杯中，記為m₃，加入40mL丙酮溶解樣品，再加入0.10g~0.15g無水高氯酸鋇，攪拌不少于5min，至溶解呈透明，在自動電位滴定儀上用三乙胺丙酮標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進行滴定，以作圖法求出突躍點為終點。

結(jié)果計算
游離酸(以COOH計)X，結(jié)果以％表示，按式(5)計算：

式中：
C ——三乙胺丙酮標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₆——突躍點為終點消耗三乙胺丙酮標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
m₃——樣品的質(zhì)量，單位為克(g)；
45.02——羧酸根(COOH)摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。
取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.05%。


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